\n');
Глава 9. Координационные соединения
9.6. Реакции с участием координационных соединений
Реакции с участием координационных соединений делятся на четыре основных типа: 1) присоединение, замещение или отщепление лиганда; 2) изомеризации координационного полиэдра; 3) реакции связанного лиганда; и 4) реакции электронного переноса.
1а. Присоединение лиганда сопровождается изменением степени окисления реагирующих центрального атома и лигандов
или с их сохранением
1б. Замещение лиганда с разрывом связи металл–донорный атом кинетически совпадает с повышением их констант образования.
1в. Отщепление лиганда с разрывом связи сопровождается внутримолекулярным окислительно-восстановительным взаимодействием
2. Изомеризация – весьма распространенное явление среди геометрических и оптических изомеров:
|
цис- транс- |
|
Некоторые оптические изомеры типа
1
|
Рисунок 9.12
|
склонны к рацемизации, т. е. к образованию эквимольной смеси право- (d) и лево- (l) вращающих комплексов по следующей схеме:
2
|
Рисунок 9.13
|
3. Реакции связанного лиганда многообразны и в некоторых случаях служат основой получения новых органических и неорганических соединений.
3
|
Рисунок 9.14
|
При перекристаллизации из R–OH бис-(диэтилдитиокарбоната)Ni (II) легко протекает реакция переэтерификации (Et2NCS2)2Ni + 4R–OH → (R2NCS2)2Ni + 4EtOH. В результате взаимодействия бис(ацетилацетоната)Ni (II) с этилендиамином получается N'N'-этилен-бис(ацетилацетониминат)Ni (II), который при извлечении иона Ni (II) даст органическое соединение N'N'-этилен-бисацетилацетонимин.
4
|
Рисунок 9.15
|
4. Реакции электронного переноса сопровождаются изменением степени окисления центрального иона и вызваны образованием более устойчивых электронных конфигураций за счет увеличения энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП).
